¿Debería verter leche en el café que se dejará en reposo antes o después de que lo deje si quiero que esté más caliente?

Suponiendo que está utilizando un recipiente cilíndrico, vierta la leche en el café antes de dejarlo en reposo, ya que eso reducirá el área de superficie a la relación masa / volumen y el líquido resultante se enfriará más lentamente.
También suponiendo que agrega leche que está a una temperatura más baja que el café, entonces el líquido resultante será de una temperatura más baja que el café, la tasa de disipación de calor es directamente proporcional a la diferencia de temperatura del líquido y el entorno.

Por lo tanto, estas dos cosas mantendrán la pérdida de calor por unidad de volumen / masa más baja y mantendrán la temperatura del café más alta.