La clave para determinar si algo es polar o no es determinar si es soluble en agua. La cafeína es soluble en agua, por lo que es un compuesto polar.
Si está buscando una respuesta más exacta desde el punto de vista químico, la razón es porque en la molécula de cafeína, el nitrógeno y el oxígeno son más fuertemente polares que el carbono, lo que les permite extraer más firmemente los electrones covalentes de los homólogos de carbono. Esto le da a los átomos de carbono una carga ligeramente positiva mientras que el oxígeno y el nitrógeno ganan una carga ligeramente negativa.
